叶卡捷琳娜二世曾经因为波将金高傲的气质、过人的幽默感以及高超的床上功夫深深地爱上了这位粗犷豪放的军官。
那个时候，她刚刚甩掉了情人亚历山大.瓦西里奇科夫，波将金第一次身穿睡衣走进女皇的寝宫就博得了她的无限欢欣。
在给一位密友的信中，女皇这样写道：“我刚摆脱了一个绣花枕头，取而代之的简直是这个‘铁器时代’最棒、最奇特，也是最有趣的人，我也不知道自己怎么会有这种想法。”
波将金的头发长而油腻，而且由于不爱洗澡，他全身上下散发着野兽般的气息。很多女人觉得这种形象令人作呕，然而叶卡捷琳娜二世却酷爱他的强壮、魅力和阳刚之气，据传波将金和叶卡捷琳娜两人之间的床第之欢令叶卡捷琳娜直至如痴如醉。
因此，她和这个独特的男人在一起时，她宁愿放下女皇的尊严。
只要他们俩分开一小会儿，哪怕只是几个小时，热辣辣的情书就会雪片般地向波将金飞去，而且每封情书里都充满了女皇对他妙趣横生的爱称，比如“我的大理石美人”、“我亲爱的宠物”、“我的小亲亲”，还有“我的专业情人儿”等等。
当然，叶卡捷琳娜二世同样钟爱床笫之欢。若只看看她在激情下的创作，你一定会觉得写它们的人不过是个蹩脚的言情小说作家，而根本不会想到这些东西居然出自贵为九五之尊的女皇之手。我身体的每一个细胞都在渴望着你。哦，你这个异教徒……像你常说的那样，我就是你的“喷火女郎”，但是我不得不努力掩藏我的火焰。
目前，没有任何证据能够证明女皇和波将金曾经秘密结婚，但是她的确经常在书信中称呼他为“亲爱的那口子”或者“最最亲爱的丈夫”，而且，他们有一个私生女乔姆金娜。结婚与否已经不重要了，因为这桩情事超越了肌肤之亲，逐渐发展为一场政治合作。
叶卡捷琳娜二世像对待皇帝一样对待波将金，让他和自己分享那片广阔的国土。在国政方面，女皇事无巨细都要和波将金共同商讨，并和他一起在扩大俄国疆域和远征土耳其等重要战略上大展宏图。
虽然叶卡捷琳娜二世同波将金的关系一直维持到1791年波将金去世，但实际上他们之间的情欲之火早就暗淡下来了。失去了“寝宫之王”称号的波将金为了继续得到女皇的青睐，开始为叶卡捷琳娜二世物色面首。波将金亲手为过去的女主人挑选了相当多的“选手”，当然也从这些年轻人那里收取了不少好处费。每一个被送入皇宫别院的新宠都会感受到女皇情窦初开般的激情，但是过不了多久他们就由于这样那样的原因被打发掉了，因为他们不是让女皇感到乏味就是伤了女皇的心。然而即便如此，他们也都得到了丰厚的奖赏。
1776年女皇的男宠扎瓦多夫斯基失宠，当时的法国驻俄公使谢瓦里耶.德.考尔伯隆曾这样记载：“女皇赏赐给他5万卢布，外加5000卢布的养老金，并在乌克兰赐给他4000个农奴(当时农奴和牲畜一样可以供人买卖)，这可是一笔不小的财富啊……你不得不承认，我的朋友，取悦女皇终究是一件不错的差事。”
女皇的另一位前情人斯坦尼斯拉斯·奥古斯都·波尼亚托斯基伯爵甚至曾被封为波兰国王。当然，后来叶卡捷琳娜二世夺取了大量波兰国土，并把它们并入了自己的版图中。换算成今天的货币，慷慨的叶卡捷琳娜二世赏给过去情人的财物相当于十几亿美元。
女皇的朋友，法国哲学家伏尔泰曾经巧妙而温和地批评女皇走马灯一样的风流韵事，女皇却说其实自己绝对是“忠贞不贰”的。伏尔泰说：“那你对谁忠贞不贰呢?”
女皇毫不掩饰地回答：“当然是对健壮身材和男人的雄风了。健壮身材和男人的雄风总是让我心动不已。”